Sobre la síntesis de la indigotina a partir de ácido N-(Carboximetil)-Antranílico

Abstract

De cualquier modo se estimó de interés dilucidar en forma inequívoca, mediante un experimento con C-14 como trazador, cual de loa carboxilos de acido N-(carboximetil)-antranílico participa en la formación del heterociclo del indoxilo y cual es eliminado durante la reacción.Para ello se preparó ácido N-(carboxi-C-14-metil)-antranílico (no se conoce antecedentes de que esta sustancia haya sido marcada anteriormente) por reacción entre el ácido antranilico y el ácido monobromoacético-l-C-14, se lo sometió a la fusión alcalina y se oxidó por burbujeo con aire u oxígeno la solución resultante. La indigotina formada fue purificada por lavado y verías sublimaciones hasta actividad constante. El resultado obtenido confirma el mecanismo previamente admitido para la reacción, o sea la formación intermedia del ácido indoxílico aunque la pequeña actividad que presenta la indigotina obtenida hace pensar que de alguna manera, aunque en muy pequeña proporción (aprox. 0,6%) el carboxilo extranuclear tiene, participación en la formación del heterociclo. Queda por el momento sin respuesta si esto ocurre por eliminación del carboxilo nuclear previa o posterior a la formación del ciclo; o si es debido a un intercambio de los carboxilos nuclear y extranuclear previo a la reacción de ciclizacion. Que la débil radioactividad que presenta la indigotina preparada es propia, de esa sustancia y no una impureza radioactiva, fue confirmado degradando la indigotina a isatina (indo-2,3-diona) (4) y constatando que retiene actividad.